佛尔哈德法是以铁铵矾[NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O]为指示剂的一种银量滴定法。

以下为你详细介绍： 原理：在酸性介质中，用硫氰酸铵（NH₄SCN）标准溶液滴定含银离子（Ag⁺）的试液，首先是SCN⁻与Ag⁺反应生成白色的硫氰酸银（AgSCN）沉淀。

当Ag⁺定量沉淀后，过量的一滴SCN⁻与溶液中的Fe³⁺（来自铁铵矾指示剂）反应，生成红色的[Fe(SCN)]²⁺络合物，从而指示滴定终点。

涉及的主要反应如下： 沉淀反应：Ag⁺ + SCN⁻ = AgSCN↓（白色） 指示终点反应：Fe³⁺ + SCN⁻ = [Fe(SCN)]²⁺（红色） 滴定条件 酸度：佛尔哈德法需在酸性溶液中进行，一般控制在0.1 - 1mol/L 的硝酸介质中。

这是为防止Fe³⁺水解生成氢氧化物沉淀，影响指示剂的灵敏度。

指示剂用量：合适的铁铵矾指示剂用量很关键，一般终点时Fe³⁺浓度约为0.015mol/L 。

若指示剂过多，溶液颜色过深，会影响终点观察；过少则终点变色不敏锐。

应用范围 直接滴定法：可用于测定Ag⁺。

例如，将含Ag⁺的试液置于酸性环境中，加入一定量铁铵矾指示剂，然后用NH₄SCN标准溶液直接滴定，直至溶液出现稳定的淡红色即为终点。

返滴定法：用于测定卤素离子（如Cl⁻、Br⁻、I⁻ 等）。

先向含卤素离子的试液中加入过量的AgNO₃标准溶液，使卤素离子完全生成卤化银沉淀。

然后以铁铵矾为指示剂，用NH₄SCN标准溶液返滴定剩余的Ag⁺ 。

不过在测定不同卤素离子时，由于卤化银沉淀溶解度不同，会存在一些差异。

比如测定Cl⁻时，由于AgCl的溶解度比AgSCN大，临近终点时可能发生AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀的现象，导致终点提前且不准确，通常需要采取措施（如过滤除去AgCl沉淀或加入有机溶剂覆盖沉淀等）来避免这种情况；而测定Br⁻和I⁻ 时，由于AgBr和AgI的溶解度小于AgSCN，不会发生沉淀转化问题，测定相对较为准确 。