XeF4分子的几何构型为
X e F 4 XeF_4XeF4分子的几何构型为平面正方形。
可以通过价层电子对互斥理论（VSEPR）来判断 X e F 4 XeF_4XeF4 的分子构型： 确定中心原子价层电子对数：对于 X e F 4 XeF_4XeF4，中心原子是 X e XeXe（氙）。
X e XeXe 最外层有 8 88 个电子，F FF 作为配位原子，每个 F FF 提供 1 11 个电子与 X e XeXe 成键。
所以价层电子对数 n = 8 + 4 × 1 2 = 6 n = \frac{8 + 4\times1}{2}= 6n=28+4×1=6（其中 8 88 是 X e XeXe 最外层电子数，4 44 是 F FF 原子个数 ，每个 F FF 提供 1 11 个电子参与成键）。
确定孤电子对数和σ键电子对数：在 X e F 4 XeF_4XeF4 中，X e XeXe 与 4 44 个 F FF 形成 4 44 个σ键，所以σ键电子对数为 4 44；孤电子对数 = 价层电子对数 - σ键电子对数，即 6 − 4 = 2 6 - 4 = 26−4=2。
判断分子构型：当价层电子对数为 6 66，且有 2 22 对孤电子对和 4 44 对成键电子对时，根据 VSEPR 理论，分子的空间构型为平面正方形，两对孤电子对位于平面正方形的上下两个顶点位置，以保证电子对之间的排斥力最小，体系能量最低 。
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